Диазосоединения — ароматические соединения общей формулы R—N+≡NX−, где R — арильный радикал; содержит группировку из двух атомов азота, связанную только с одним арильным радикалом. X представляет кислотный остаток или гидроксогруппу (Cl−, NO3−, ОН− и др.), например, хлористый диазобензол C6H5N≡NCl. Диазосоединения получают диазотированием аминов. Диазосоединения применяется для самых разнообразных синтезов, для получения азокрасителей, лекарственных веществ.
Содержание |
Диазосоединения химически очень активны. Наиболее важны их реакции, идущие с выделением азота. При нагревании растворов арендиазония (как правило процесс ведут в 40-50 % растворе серной кислоты) диазогруппа замещается гидроксилом:
ArN≡NX+H2O→ArOH+N2+HX
Замещение диазогруппы на фтор происходит при нагревания сухого тетрафторбората арендиазония
ArN≡NBF4→ArF+N2+BF3.
В водном растворе диазогруппу можно заменить на хлор, бром, нитро- и цианогруппу действием солей одновалентной меди в присутствии соответствующих кислот (реакция Зандмейера):
ArN≡NX+CuCl→ArCl+N2+CuX
ArN≡NX+CuCN→ArCN+N2+CuX
Замещение на иод и тиоцианат,Идет по ионно-радикальному механизму даже в обычных условиях:
ArN≡NX+I−→ArI+N2+X−
ArN≡NX+SCN−→ArSCN+N2+X−
Без катализатора диазогруппа заменяется на азидную и сульфгидридную. [1]
Диазосоединения общей формулы RR’C=N+=N−, где R,R' = H, любой алкильный, ацильный или арильный радикал, весьма реакционноспособны. Например, они весьма легко реагируют с карбоновыми кислотами с образованием сложных эфиров. Эта реакция не требует применения катализаторов:
RR’C=N+=N− + R"COOH → R"COOCRR' + N2↑
Также и со всеми остальными достаточно сильными кислотами (рК < 14,5; НХ — кислота):
RR’C=N+=N- + HX → RR’CHX + N2↑
При реакции с галогеноводородами (Х = Hal) образуются соответствующие галогенпроизодные.
При действии света диазосоединения отделяют азот, а образующиеся карбены димеризуются:
2RR’C=N+=N− → [2RR’C:] → транс-RR’C=CRR' + 2N2↑
Курц А.Л., Грандберг К.И., Сагинова Л.Г Нитро- и диазосоединения (русск.) (1998 год). Архивировано из первоисточника 8 февраля 2012. Проверено 4 марта 2010.
Диазосоединения.
